シリコーン

単位構造
立体構造

シリコーン (silicone) とは、 シロキサン結合による主骨格を持つ、合成 高分子化合物の総称である。 語源は、 ケトン炭素原子を ケイ素原子で置換した化合物を意味する、シリコケトン (silicoketone) から [1]

ただし、慣用的に低分子 シラン類を含む 有機ケイ素化合物全般を指す意味で使用される場合もある。

概要

化学的には、 ジクロロジメチルシランをはじめとする各種の シラン類加水分解し、生成した シラノール (R3Si-OH) が 脱水縮合した オリゴマーポリマーである。 モノマーが10(または20)以下の比較的低分子のものは、ポリシロキサン (polysiloxane) または単にシロキサンと呼ばれる。

なお、高分子で 合成樹脂として用いられるものは、一般に「シリコン樹脂」あるいは略されて「シリコン」と呼ばれることが多く、 元素・単体のケイ素 (silicon) と紛らわしいので注意が必要である。

構造

主骨格であるシロキサン結合 (Si-O-Si) は、一般に有機物の骨格を形成している 炭素-炭素結合に対し、 結合エネルギー原子間距離結合角がいずれも大きく、分子全体は 螺旋構造をとっている。これらの特性によって、通常の有機物には見られない様々な特長を備えている。

主骨格の結合が強いことが、最も基本的な特長である 耐熱性を発揮し、200 ℃を超える(構造と条件次第では400 ℃)高温に耐える。さらに高温では次第に 変性(酸素による脱水重合で高分子化)や分解( 環状シロキサンの生成による低分子化)するものの、その速度は緩やかで、 燃焼爆発を伴わない。また、分解生成物は主に シリカ水蒸気)で、危険性が低い。

化学的に安定で 酸化分解されにくい性質は、研究室から プラントに至る化学分野で重宝され欠かせないものとなっているほか、 生理活性が低いためヒトを含む 生体への 性が小さい要因となっている。(注意:体内に浸潤した場合の異物性 肉芽腫など、活性が低い物質で起きる反応もある)

シロキサン結合の バンドギャップが大きいため、電気 絶縁性が比較的高い。そのわりに 誘電率が小さいため 電場を妨げず、発熱しにくい( マイクロ波加熱を受けにくい)ほか、耐熱性と同様の要因から 絶縁耐力に優れ、 紫外線放射線による攻撃にもある程度耐えることから、 耐候性も備えている。

螺旋状の 分子構造は、内側の主骨格(無機性)を置換基(有機性)が取り巻く構造となっている。このため、ポリシロキサンで見られる 水素結合が妨げられ、 分子間力が相対的に小さい。この性質は、液体では 表面張力や温度による 粘性変化を小さくし、固体では 撥水性や、ガス 透過性を高くする。

置換基

また、ケイ素上に有機性の 置換基を多数備えていることから、ガラスなどの無機物にはない 界面特性を持たせることができる。導入する置換基を選択し、さらに骨格を 環状分枝構造とすることで、 耐熱性や耐化学性、 親水性疎水性など、さまざまな機能が強化または付与されている。

使用される置換基としては、 ポリエーテルエポキシアミン類、 カルボキシル基、アラルキル基など多様であり、導入位置( 側鎖、末端)の組合せと相まって極めて多岐にわたり、 メチル基または フェニル基のみを導入したストレートシリコーンに対し、変性シリコーンと呼ばれる。

  • フェニル基の量を増やすと、低温で硬化しにくくなり耐寒性が増す
  • フッ素を含むフルオロアルキル基を導入すると、耐油性や疎水性が向上する
  • アミノ基を少量導入すると、 エマルション特性が大きく改善される
  • ポリエーテル基は、潤滑性の改善に効果がある
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